Компания была основана в 1946 году, и сначала носила несколько иное название - Aerolinee Italiane Internazionali. Лишь объединение с другой авиакомпанией, Linee Aeree Italiane, подарило предприятию её теперешнее наименование.
Авиакомпания «Alitalia» в течение очень длительного периода времени являлась государственным предприятием, но в 2008 году, в связи с крайне тяжёлым финансовым положением, 50,1% акций компании перешли во владение консорциума инвесторов Compagnia Aerea Italiana, в государственной же собственности осталось 40,9% акций. Весьма оперативно состоялось и первое слияние в новейшей истории предприятия - в начале 2009 года произошло объединение с другой итальянской авиакомпанией «Air One».
Главными пересадочными пунктами авиакомпании «Alitalia» являются римский аэропорт имени Леонардо да Винчи, а также аэропорт Мальпенса в Милане. Кроме того, авиакомпания выполняет рейсы из аэропортов Казелле-Туринезе (Турин), Марко Поло (Венеция), Каподичино (Неаполь) и Фонтанаросса (Катанья).
С 2001 года компания «Alitalia» входит в состав крупнейшего авиационного альянса «SkyTeam», членами которого также являются российский «Аэрофлот» и иные ведущие авиакомпании Европы и мира, такие как «Air France», «Delta Air Lines», «KLM», «China Southern Airlines» и другие.
На сегодняшний день авиакомпания «Alitalia» располагает одним из крупнейших флотов во всей Европе. После слияния с «Air One» общее количество воздушных судов, принадлежащих компании, превысило показатель в 150 единиц. Около 20 из них - широкофюзеляжные дальнемагистральные самолёты Airbus A330, Boeing 767 иBoeing 777, более 120 - среднемагистральные Airbus A319, Airbus A320, Airbus A321,Boeing 737, McDonnell Douglas MD-80 и McDonnell Douglas MD-82, а остальные используются для выполнения региональных рейсов. Это самолёты моделей Embraer 170-100ST, Bombardier CRJ900 и Avro RJ-70.
Авиакомпания «Alitalia» осуществляет порядка 6000 рейсов в неделю более чем в 60 стран мира, при этом количество пунктов назначения, в которые летают самолёты компании, уже превысило 130.
«Alitalia» беспокоится не только о безопасности и удобстве своих клиентов, но и об их кошельках. Авиакомпания внедрила программу лояльности «Тысяча Миль», которая позволяет пассажирам, пользующимся её услугами и услугами партнёров, состоящих в альянсе «SkyTeam», получать существенные скидки и дополнительный сервис.